Герой Советского Союза.
Командир эскадрильи 88-го гвардейского истребительного авиационного полка 8-й гвардейской истребительной авиационной дивизии 5-го истребительного авиационного корпуса 2-й воздушной армии 1-го Украинского фронта, гвардии майор.
Родился 20 декабря 1916 года в селе Пушкарное Корочанского района Белгородской области в крестьянской семье. Русский. Член КПСС с 1942 года. Окончил семь классов неполной средней школы и два курса сельскохозяйственного техникума. Жил в городе Магнитогорске Челябинской области, где работал слесарем на металлургическом заводе. В 1936 году окончил аэроклуб.
В октябре 1937 года призван в ряды Красной Армии. В октябре 1940 года окончил 8-ю Одесскую военную авиационную школу пилотов имени П.Д. Осипенко. В боях Великой Отечественной войны с июня 1941 года. Воевал на Северо-Кавказском, 1-м Украинском фронтах.
1 августа 1942 года командир звена 166-го истребительного авиационного полка Северо-Кавказского фронта лейтенант В.И. Мишустин на самолёте ЛаГГ-3 сопровождал штурмовики. В воздушном бою в районе города Майкопа Адыгейской автономной области Краснодарского края сбил самолёт противника. На обратном пути сбил Me-110. Когда кончились боеприпасы, таранил Me-109. Приземлился на парашюте.
К марту 1945 года командир эскадрильи 88-го гвардейского истребительного авиационного полка гвардии майор В.И. Мишустин совершил 388 боевых вылетов, в 68 воздушных боях сбил лично 16 (из них 1 тараном) и в группе 8 самолётов противника.
Указом Президиума Верховного Совета СССР от 27 июня 1945 года за мужество и героизм, проявленные в воздушных боях с немецко-фашистскими захватчиками гвардии майору Василию Ивановичу Мишустину присвоено звание Героя Советского Союза с вручением ордена Ленина и медали "Золотая Звезда" (№ 6580).
После окончания Великой Отечественной войны продолжал службу в Военно-воздушных силах. В 1949 году окончил Краснодарскую высшую авиационную школу штурманов. С 1960 года полковник В.И. Мишустин - в запасе. Жил в Киеве. Скончался 22 сентября 1999 года.
Награжден двумя орденами Ленина, тремя орденами Красного Знамени, орденом Александра Невского, орденом Отечественной войны 1-й степени, орденом Красной Звезды, медалями.