Герой Советского Союза.
Автоматчик 529-го стрелкового полка 163-й стрелковой дивизии 40-й армии 2-го Украинского фронта, рядовой.
Родился 31 декабря 1925 года в Киеве в семье рабочего. Украинец. Член ВКП(б)/КПСС с 1945 года.
В мае 1942 года призван в ряды Красной Армии. В боях Великой Отечественной войны с июля 1942 года. Воевал на 2-м Украинском фронте.
13 марта 1944 года рядовой П.А. Головко в составе группы автоматчиков одним из первых переправился через реку Южный Буг у села Ладыжин, ныне город Винницкой области. На правом берегу группа отразила несколько контратак противника и обеспечила переправу других подразделений полка.
Указом Президиума Верховного Совета СССР от 13 сентября 1944 года за мужество и героизм, проявленные при форсировании Южного Буга и удержании плацдарма на его западном берегу рядовому Павлу Андреевичу Головко присвоено звание Героя Советского Союза с вручением ордена Ленина и медали "Золотая Звезда" (№ 4274).
В 1946 году старшина П.А. Головко демобилизовался. Жил и работал в Киеве. Скончался 30 июля 1961 года. Похоронен на Лесном кладбище.
Награжден орденом Ленина, орденом Отечественной войны 1-й степени, медалями.