Герой Советского Союза.
Командир авиационной эскадрильи 7-го гвардейского ордена Ленина штурмового авиационного полка 230-й штурмовой авиационной дивизии 4-й воздушной армии 2-го Белорусского фронта, гвардии капитан.
Родился 28 июля 1913 года в Житомире в семье рабочего. Русский. Член ВЛКСМ с 1935 года. С 1931 года по 1934 год был рабочим Житомирского кирпичного завода. В 1934 году заочно окончил Житомирский техникум механической обработки древесины.
В мае 1934 года призван в ряды Красной Армии. В 1937 году окончил военно-авиационную школу, затем курсы усовершенствования комсостава. Участник советско-финляндской войны 1939-1940 годов.
В боях Великой Отечественной войны с июня 1941 года. Воевал на Закавказском, Северо-Кавказском, 4-м Украинском и 2-м Белорусском фронтах. Дважды ранен.
К апрелю 1944 года гвардии капитан В.А. Демидов совершил 89 боевых вылетов, сбил 1 самолёт, подбил и уничтожил десятки танков и автомашин, потопил 2 катера и 2 баржи, уничтожил много живой силы противника.
Указом Президиума Верховного Совета СССР от 26 октября 1944 года за героизм и мужество, проявленные при выполнении боевых заданий командования гвардии капитану Владимиру Алексеевичу Демидову присвоено звание Героя Советского Союза с вручением ордена Ленина и медали "Золотая Звезда" (№ 4516).
В 1945 году окончил высшие офицерские лётно-тактические курсы. С августа 1946 года майор В.А. Демидов в отставке. С 1979 года на заслуженном отдыхе. Жил в Киеве. Скончался 16 ноября 1980 года.
Награжден орденом Ленина, тремя орденами Красного Знамени, орденом Отечественной войны 1-й степени, медалями.